搜索
当前所在位置:首页 >> 财经动态

含水量较低(<0.1%)

发布时间:2025-07-26 10:44:41 作者:k 点击:79274 【 字体:

3.1.2  以甲缩醛和三聚甲醛为原料的聚甲甲醚合成方法

中国专利 CN101048357A(BASF 申请)描述了一种制备分子中具有 2 ~ 10 个甲醛单元的 PODE 的方
法。这项专利介绍了以甲缩醛与三聚甲醛为原料,氧基研究在酸性催化剂的合成条件下,催化合成聚甲氧基二甲醚的工艺方
法。这种专利发明的聚甲甲醚优点是在实验过程中,含水量较低(<0.1%),氧基研究便于实验后期分离,合成以及对设备腐蚀性较小。工艺在最优条件下,聚甲甲醚通过蒸馏的氧基研究方式,获得聚合度为n=3-4 的合成 PODE,并且将甲缩醛、工艺三聚甲醛及 PODE(聚合度 n=1,聚甲甲醚2 及 n > 4)再循环反应,氧基研究提高反应收率。合成

3.1.3  以甲醇与甲醛为原料的合成方法

在中国专利 CN102320941A 介绍了一种以甲醇和甲醛为原料,合成聚甲氧基二甲醚的方法。这种方法是
以甲缩醛或甲醇或甲缩醛和甲醇的混合物与甲醛为原料,甲缩醛或甲醇或甲缩醛和甲醇的混合物与甲醛的质量比为 0.2:1 到 10:1,在反应条件为温度 70 ~ 200℃,0.2 ~ 6MPa 下,以固体超强酸为催化剂,催化合成聚甲氧基二甲醚。在反应中,催化剂的用量为 0.05% ~10%(质量分数);这种固体超强酸主要包括以下组分:

(1)20% ~ 70% 选自硫酸、盐酸或过硫酸或其盐中的至少一种;(2)余量为载体,载体选自 ZrO2、TiO2、SiO2、Fe2O3、SnO2、WO3、Al2O3中至少一种。此发明的优点在于解决了现有合成聚甲氧基二甲醚生产成本高的技术问题。

3.1.4  以三聚甲醛、多聚甲醛、甲缩醛为原料的合成方法

Arvidson 等考察了以阳离子交换树脂为催化剂,分别以甲缩醛、三聚甲醛、多聚甲醛为原料合成PODE,
并研究了不同工艺条件对反应的影响。结果表明,卤化锂对合成聚甲氧基二甲醚有助催化作用,生成目标产物PODE2-4可达 33.0%(质量分数)。

3.1.5  以甲醇、空气为原料

在反应温度为 250℃,反应压力在 1.0MPa,氧 /醇(质量比)为 0.3 的条件下,以甲醇和空气为反应物,铁钼氧化物 - 分子筛为催化剂,在固定床反应器中反应,甲醇的转化率为 98.4%。这种方法,是将以甲醇为原料,铁钼氧化物为催化剂,氧化甲醛合成聚甲氧基二甲醚;以分子筛为催化剂,催化甲醛与甲醇制备聚甲氧基二甲醚,这两种工艺手段相结合,这样大幅度降低了反应成本,但是,也有不足,由于这两种合成方式,都有水生成,易发生副反应,第二步反应有可能生成半缩醛。

3.2  国外聚甲氧基二甲醚研究进展

3.2.1  以甲醇、甲醛、甲醛溶液、多聚甲醛为原料

(1)以甲醇和经甲醇脱氢制得的甲醛为原料。此种方法是将甲醇和以铜等金属为催化剂,催化甲醇制得
的甲醛为原料,以异构酸为催化剂,在蒸馏塔中催化合成聚甲氧基二甲醚。这种方法的优点是:可以将聚合度高的聚甲氧基二甲醚和甲醛有效地进行分离,并且在蒸馏塔中设有阴离子交换树脂,能够直接用于柴油,作为柴油的无酸添加剂。

(2)直接以甲醇和甲醛为原料制聚甲氧基二甲醚。首先,甲醇和甲醛反应,将反应制得的初产品进行蒸发,将初产品中的水、甲醇等轻组分蒸出。然后,将这些轻组分送入第一精馏塔,将重组分打回反应器中再反应;再将第一精馏塔中的轻组分送至第二精馏塔,重组分循环至蒸发器中进行蒸发;第二精馏塔中的轻组分送至相分离器中进行分离,分离出水相和油相,油相送至第三精馏塔中精制,以除去水和甲醛。反复进行以上步骤,最终获得目标产物聚甲氧基二甲醚。

(3)以柴油和含氧化合物混合溶液为原料制备聚甲氧基二甲醚。如醇类和甲醛水溶液为原料的方法。这种方法是以醇类和甲醛水溶液为原料,甲醛水溶液 / 醇类(摩尔比)大于 0.5,酸性液体为催化剂。优点是:产品转化率高,且催化剂可重复使用,能有效节约成本。

3.2.2  以甲缩醛、三聚甲醛、多聚甲醛为原料

以甲缩醛为原料合成聚甲氧基二甲醚的方法,大幅度提高了以甲醇为原料合成聚甲氧基二甲醚的收率。

(1)以甲缩醛和三聚甲醛为原料合成聚甲氧基二甲醚。以甲缩醛和三聚甲醛为原料,在酸性催化剂下合
成聚甲氧基二甲醚,要求反应过程中含水量不得高于1%。反应后所得产物中,将聚合度 n=3-4 的聚甲氧基二甲醚分离出来,然后,将聚合度 n=1-2 及 n > 4 的聚甲氧基二甲醚循环回反应器重新进行反应。

(2)以多聚甲醛为原料。以多聚甲醛为原料,在酸性催化剂条件下,合成聚甲氧基二甲醚,在反应温度
为 20 ~ 150℃下反应,待反应结束后,通过碱中和及蒸馏的方法,精制成目标产物聚甲氧基二甲醚。

3.2.3  以甲醇、二甲醚为原料

首先,将二甲醚以脱氢的方式制得甲醛,在反应过程中,会产生副产物甲醇,然后,甲醛和甲醇反应生
成聚甲氧基二甲醚。这种方法的实质还是甲醇和甲醛反应。然后,将未反应完全的二甲醚再打回反应器中,循环反应,最终生成目标产物聚甲氧基二甲醚。用此种方法生产的聚甲氧基二甲醚,可与柴油按 20% ~ 50% 比例进行调和混配。

3.2.4  以三氧杂环己烷、二烷基醚为原料

此种反应方法制得的聚甲氧基二甲醚的聚合度不好,其中,以聚合度 n=2 的聚甲氧基二甲醚为主,而
较适宜作为柴油添加剂的聚合度为 n=3-8 的聚甲氧基二甲醚量较少。由于 PODE2本身的沸点、闪点及十六烷值都较低,若与柴油调和,对柴油的品质没有明显改善。因此,适宜做柴油添加剂的聚甲氧基二甲醚的聚合度为 n=3-8。

为了解决这一问题,巴斯夫公司研究出以三氧杂环己烷和二烷基醚为原料,制备聚甲氧基二甲醚的工艺方法。此种方法的优点是在整个反应过程中,引入反应中的含水量较少。这就避免了因为有水和醇存在时,发生副反应,且由于水的沸点与聚合度 n=2 的聚甲氧基二甲醚沸点接近,而在蒸馏过程中产生共沸现象,导致分离困难等问题。这种方法的缺点是,该工艺条件的原料较难购买,且价格昂贵,增加了成本,且对反应条件要求严格。

4  结语

聚甲氧基二甲醚,是一种新型的清洁柴油调和组分,具有非常好的发展前景。在柴油中添加聚甲氧基二
甲醚,可以有效减少汽车尾气排放中的有害物质及烟尘。同时,与柴油替代燃料二甲醚相比,聚甲氧基二甲醚本身具有高含氧量、高分子量以及与柴油性质相近、互溶性好等优点,可以直接添加到柴油中去,不需要对车辆进行任何改造及科技创新,可以直接投放到市场中使用。目前,聚甲氧基二甲醚的使用程度与国外相比,有一定距离,这是因为我国是“富煤、贫油、少气”的能源结构,燃油资源储备较少,导致燃油价格较高,而使人们对燃油的关注度下降。以煤制甲醇为原料合成聚甲氧基二甲醚的工艺路线,充分利用了我国富煤的这一能源结构优势。同时,聚甲氧基二甲醚作为柴油的调和组分,不仅有效地解决了世界油品瓶颈的状态,还满足了人们对环境保护的要求。相信未来,以甲醇为原料生产聚甲氧基二甲醚的工艺路线将被大力推广。

声明:参考《环境检测》,如涉版权请联系删除

相关链接:甲缩醛二甲醚盐酸

阅读全文
相关推荐

厨房如何“去家务化”?要想好清洁,装修做到这6点!

厨房如何“去家务化”?要想好清洁,装修做到这6点!
厨房如何“去家务化”?要想好清洁,装修做到这6点!2025-03-07来源:爱空间老房改造关键词:厨房热度:5295厨房是家务的重心,也是打扫卫生的难点,所以我们在装修时要考虑到清洁难度。现在装修讲究 ...

前队友力挺罗德曼进75杰 沃西:他防守非常好

前队友力挺罗德曼进75杰 沃西:他防守非常好
北京时间11月19日,丹尼斯-罗德曼进入NBA“75杰”,令一些人不满,认为他没资格。而罗德曼前队友贾德-布切勒和名将詹姆斯-沃西却力挺。布切勒是公牛第三个三连冠期间球员,作为替补,他存在感不是特别强 ...

4万股东亏大了!宝利国际实控人因行贿被判刑,曾遭侄女公开举报

4万股东亏大了!宝利国际实控人因行贿被判刑,曾遭侄女公开举报
11月18日晚,宝利国际(300135.SZ)披露,收到无锡市惠山区人民法院出具的《刑事判决书》,据此,被告单位宝利国际及其实际控制人之一周德洪均犯单位行贿罪,分别被判处罚金250万元、50万元,其中 ...

伍德沃德公开敲打索帅:曼联最重要的还是成绩

伍德沃德公开敲打索帅:曼联最重要的还是成绩
据《太阳报》消息,曼联加大了对索尔斯克亚的压力,伍德沃德在近日表示曼联在球场上的成功仍然是首要任务。伍德沃德表示:“我们的首要任务是在球场上取得成功。教练、球员和俱乐部的所有人都决心实现这个目标。”随 ...

阎晓峰一行到中建材玻璃新材料研究总院调研,行业资讯

阎晓峰一行到中建材玻璃新材料研究总院调研,行业资讯
7月20日,中国建筑材料联合会党委书记、会长阎晓峰一行在中国工程院院士、中国建材集团首 席科学家、中建材玻璃新材料研究总院以下简称“中研院”)党委书记、院长彭寿的陪同下,到凯盛光伏材料有限公司、凯盛新 ...

韦德:2009年落选2大奖后 不再在乎个人数据

韦德:2009年落选2大奖后 不再在乎个人数据
韦德拥有成功的NBA生涯,但遗憾的是从未当选过常规赛MVP。近日,韦德在接受《华盛顿邮报》记者BenGolliver采访时直言,在2008-09赛季落选MVP和最佳防守球员后,他就不再在乎个人数据了。 ...

风头压过瓜帅克洛普 他才是近年教练中的NO.1

风头压过瓜帅克洛普 他才是近年教练中的NO.1
齐达内下一站是哪儿?国际比赛日刚刚结束,曼联球迷便收到了一条坏消息。德国知名记者法尔克在自己的社交媒体上透露,曼联的确在尝试说服齐达内成为索尔斯克亚的继任者,但齐达内也表示,自己还没有做好前往英超执教 ...

TCL华星赵军:中国已在LCD领域赶超日韩 华星聚焦MLED与OLED双技术战略

TCL华星赵军:中国已在LCD领域赶超日韩 华星聚焦MLED与OLED双技术战略
“缺芯少屏”,一度是国内科技产业的真实写照。近年来随着国内一批面板显示企业的崛起,“少屏”之痛正在迎来破局。在近日的TCL华星全球显示生态大会上,TCL华星推出了五款全球首发的产品与技术。TCL华星C ...

感情语录短句霸气感情经历简写半夜感情电台台词

感情语录短句霸气感情经历简写半夜感情电台台词
http://www.hwenz.com/pic/感情语录短句霸气感情经历简写半夜感情电台台词.jpg...

中国球员留洋,究竟是正道还是自欺欺人?

中国球员留洋,究竟是正道还是自欺欺人?
近日随着澳大利亚篮球联赛NBL季前赛开打,国内球迷心心念念的周琦也在墨尔本凤凰队完成个人的首秀,周琦全场4投4中拿到10分8篮板的新闻也铺满了新闻头条。其实,曾经效力于青岛队的中锋刘传兴,目前也在澳大 ...

米体:唐纳鲁马不满轮换 梅西拉莫斯支持纳瓦斯

米体:唐纳鲁马不满轮换 梅西拉莫斯支持纳瓦斯
《米兰体育报》驻巴黎记者AlessandroGrandesso近日发表了一篇特别文章,文章指出唐纳鲁马对波切蒂诺的轮换政策感到不满意,唐纳鲁马和纳瓦斯都认为自己是一号主力门将,但纳瓦斯拥有来自更衣室的 ...

动动手收益翻几十倍!NBA球员开发第二职业

动动手收益翻几十倍!NBA球员开发第二职业
近日有媒体报道,詹姆斯和他的合伙人马弗里克-卡特、大坂直美、德雷克三人合资入股了体育科技公司StatusPro,这家公司在8月份融资了520万美元,而大家似乎都很看好这家公司的前景,甚至给出了十数年后 ...
返回顶部